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酚醛樹(shù)脂改性的目的主要是改進(jìn)它脆性或其它物理性能，提高它對(duì)纖維增強(qiáng)材料的粘結(jié)性能并改善復(fù)合材料的成型工藝條件等。改性一般通過(guò)下列途徑：
?、俜怄i酚羥基。酚醛樹(shù)脂的酚羥基在樹(shù)脂制造過(guò)程中一般不參加化學(xué)反應(yīng)。在樹(shù)脂分子鏈中留下的酚羥基容易吸水，使固化制品的電性能、耐堿性和力學(xué)性能下降。同時(shí)酚羥基易在熱或紫外光作用下生成醌或其它結(jié)構(gòu)，造成顏色的不均勻變化。
?、谝M(jìn)其它組分。引進(jìn)與酚醛樹(shù)脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或與它相容性較好的組分，分隔或包圍羥基，從而達(dá)到改變固化速度，降低吸水性的目的。引進(jìn)其它的高分子組分，則可兼具兩種高分子材料的優(yōu)點(diǎn)。
1、聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹(shù)脂
工業(yè)上應(yīng)用得最多的是用聚乙烯醇縮醛改性酚醛樹(shù)脂，它可提高樹(shù)脂對(duì)玻璃纖維的粘結(jié)力，改善酚醛樹(shù)脂的脆性，增加復(fù)合材料的力學(xué)強(qiáng)度，降低固化速率從而有利于降低成型壓力。用作改性的酚醛樹(shù)脂通常是用氨水或氧化鎂作催化劑合成的苯酚甲醛樹(shù)脂。用作改性的聚乙烯醇縮醛是一個(gè)含有不同比例的羥基、縮醛基及乙?；鶄?cè)鏈的高聚物，其性質(zhì)取決于：①聚乙烯醇縮醛的分子量;②聚乙烯醇縮醛分子鏈中羥基、乙酰基和縮醛基的相對(duì)含量;③所用醛的化學(xué)結(jié)構(gòu)。由于聚乙烯醇縮醛的加入，使樹(shù)脂混合物中酚醛樹(shù)脂的濃度相應(yīng)降低，減慢了樹(shù)脂的固化速率，使低壓成型成為可能，但制品的耐熱性有所降低。
2、聚酰胺改性酚醛樹(shù)脂
經(jīng)聚酰胺改性的酚醛樹(shù)脂提高了酚醛樹(shù)脂的沖擊韌性和粘結(jié)性，并改善了樹(shù)脂的流動(dòng)性，仍保持酚醛樹(shù)脂優(yōu)點(diǎn)。用作改性的聚酰胺是一類羥甲基聚酰胺，利用羥甲基或活潑氫在合成樹(shù)脂過(guò)程中或在樹(shù)脂固化過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)形成化學(xué)鍵而達(dá)到改性的目的。
3、環(huán)氧改性酚醛樹(shù)脂
用40%的一階熱固性酚醛樹(shù)脂和60%的二酚基丙烷型環(huán)氧樹(shù)脂混合物制成的復(fù)合材料可以兼具兩種樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)，改善它們各自的缺點(diǎn)，從而達(dá)到改性的目的。這種混合物具有環(huán)氧樹(shù)脂優(yōu)良的粘結(jié)性，改進(jìn)了酚醛樹(shù)脂的脆性，同時(shí)具有酚醛樹(shù)脂優(yōu)良的耐熱性，改進(jìn)了環(huán)氧樹(shù)脂耐熱性較差的缺點(diǎn)。這種改性是通過(guò)酚醛樹(shù)脂中的羥甲基與環(huán)氧樹(shù)脂中的羥基及環(huán)氧基進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，以及酚醛樹(shù)脂中的酚羥基與環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，最后交聯(lián)成復(fù)雜的體型結(jié)構(gòu)來(lái)達(dá)到的。
4、有機(jī)硅改性酚醛樹(shù)脂
有機(jī)硅樹(shù)脂具有優(yōu)良的耐熱性和耐潮性。可以通過(guò)使用有機(jī)硅單體線性酚醛樹(shù)脂中的酚羥基或羥甲基發(fā)生反應(yīng)來(lái)改進(jìn)酚醛樹(shù)脂的耐熱性和耐水性。
采用不同的有機(jī)硅單體或其混合單體與酚醛樹(shù)脂改性，可得不同性能的改性酚醋樹(shù)脂，具有廣泛的選擇性。用有機(jī)硅改性酚醛樹(shù)脂制備的復(fù)合材料可在200～260℃下工作應(yīng)用相當(dāng)時(shí)間，并可作為瞬時(shí)耐高溫材料，用作火箭、導(dǎo)彈等燒蝕材料。
5、硼改性酚醛樹(shù)脂
由于在酚醛樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)中引入了無(wú)機(jī)的硼元素，硼酚醛樹(shù)脂比酚醛樹(shù)脂的耐熱性，瞬時(shí)耐高溫性能和力學(xué)性能更為優(yōu)良。硼改性酚醛樹(shù)脂的耐熱性、瞬時(shí)耐高溫性、耐燒蝕性比普通酚醛樹(shù)脂好得多。它們多用于火箭、導(dǎo)彈和空間飛行器等空間技術(shù)領(lǐng)域作為優(yōu)良的耐燒蝕材料。
6、二甲苯改性酚醛樹(shù)脂
二甲苯改性酚醛樹(shù)脂是在酚醛樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)中引入疏水性結(jié)構(gòu)的二甲苯環(huán)，由此改性后的酚醛樹(shù)脂的耐水性、耐堿性、耐熱性及電絕緣性能得到改善。
7、二苯醚甲醛樹(shù)脂
二苯醚甲醛樹(shù)脂是用二苯醚代替苯酚和甲醛縮聚而成的，二苯醚甲醛樹(shù)脂的玻璃纖維增強(qiáng)復(fù)合材料具有優(yōu)良的耐熱性能，可用作H級(jí)絕緣材料，它還具有良好的耐輻射性能，吸濕性也很低。
