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高聚合度PVC助劑在國外最早由美國羅門哈斯(Rohm & Hass)公司于1958年首先開發(fā)成功,同年推出第一個牌號K-120。此后,國外許多公司開始紛紛涉足這一領域,開發(fā)出相類似的產品。70年代之后,隨著pvc制品的迅速增長,加工助劑得到了廣泛應用。目前,國外主要生產廠家及相關產品有日本三菱(MITSUBSHI ROYAL)公司P系列、鐘淵化學(KANEKA)PA系列、美國羅門哈斯(Rohm & Hass)公司K系列、德國熊牌(BEAR)F系列,阿托菲納(ATOFINA) P系列,還有韓國LG化學的PA系列等。
國內較早從事PVC加工助劑研究的是北京化工研究院、山西化工研究所等。上海珊瑚化工廠于80年代初最早實現工業(yè)化生產,推出的牌號國內統(tǒng)稱為ACR201、ACR401。進入90年代后期,隨著我國聚氯乙烯行業(yè)的發(fā)展,特別是塑料異型材和塑料管道行業(yè)的迅猛發(fā)展,對加工助劑的需求量也迅速增長,目前山東產量第一,江蘇、浙江緊隨其后。
高聚合度PVC工助劑需求量迅速增長
隨著加工助劑廠家對PVC塑化機理、PVC加工工藝及PVC設備理解的加深,加工助劑廠家針對加工設備的缺陷、PVC制品的性能缺陷研發(fā)出了一系列的加工助劑。這些加工助劑跟傳統(tǒng)的加工助劑有著本質區(qū)別,突破了傳統(tǒng)加工助劑的局限性,解決了傳統(tǒng)加工助劑不能解決的一系列實際問題。具體來說PVC加工助劑正在下列方向取得重大突破。
(1)超強塑化型加工助劑
適合于填充物量大,外滑劑量大,設備剪切力較弱,需要極大地提高剪切力、加強塑化、提高熔體強體黏度非常大,能夠彌補設備剪切力弱以及配方中填充物量大所引起的熔體黏度下降,它突破了傳統(tǒng)的加工助劑塑化速度快時熔體黏度低和熔體黏度大時塑化速度慢的缺陷。
(2)超強熔體強度型加工助劑
適于填充物量大,設備剪切力較強,需要大幅度地提高熔體強度時使用。這類加工助劑的特點是塑化速度一般,但是熔體黏度大,是傳統(tǒng)加工助劑AcR一401的3倍以上。
(3)潤滑型加工助劑
潤滑劑特別是外潤滑劑能降低熔體和金屬表面的外摩擦,防止熔體表面破裂,提高制品的表面光潔度,但是如果設備的剪切力較弱,塑化能力不夠強,加入外滑劑會引起制品塑化不良,使力學性能下降,同時低分子質量潤滑劑的加入會造成析出,使開車時間變短。為了避免外滑劑的過量使用所造成的析出和塑化不良現象,可使用潤滑型加工助劑。
(4)增加PVC制品硬度的加工助劑
影響PVc制品硬度的因素有許多種,在配方不變的前提下,大幅度地提高剪切、增加熔體壓力,可使制品內部各種低熔點的外滑劑殘留量降至最低,從而大幅度地提高制品的維卡軟化點和硬度。這類加工助劑的特點是具有較高的玻璃化溫度和較低的熔點。較低的熔點是為了保證塑化速度快,以延長PVC的塑化經歷,使PVc塑化充分,并將低熔點的平均玻璃化溫度,以提高PVc制品的維卡軟化點和硬度。
(5)管件專用ACR
PVC管件的加工要求PVC熔體必須具備塑化充分、熔體強度大和流動性好的特點,但是流動性好和熔體強度大是一對矛盾,一般熔體強度大時流動性差。傳統(tǒng)的加工助劑過分強調熔體強度而忽視流動性,使得PVC管件的表面光澤度差,嚴重時出現蝴蝶斑現象。管件生產廠家為了解決上述問題加入了增塑劑,盡管明顯改善管件的光澤度,但是力學性能卻大受影響。新的管件專用AcR采取特殊的配方,在保證PVC熔體強度的情況下大幅度地提高了熔體的流動性,保證了管件在具有良好的內在質量的前提下,表面光澤度大幅度提高。
PVC是世界五大通用塑料之一,近年來,隨著我國國民經濟的飛速發(fā)展,PVC制品每年以20%以上的速度增長。
高聚合度PVC助劑其純樹脂加工時易分解、流動性差、沖擊強度低、耐候性差,因此需要在加工過程中添加各類輔助材料以改善其性能。如:潤滑劑、熱穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、加工助劑等。在加工助劑開發(fā)與應用過程中,按產品成份大致分為如下幾大類:甲基丙烯酸甲酯(MMA)/丙烯酸酯共聚物,MMA /苯乙烯共聚物,丙烯腈/苯乙烯等,目前使用量最大、效果最好的是MMA/丙烯酸酯共聚物。